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三氯蔗糖是什么及其制備方法

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隨著生活水平的提高,肥胖和糖尿病開始逐漸成為很多人的困擾,戒糖,低碳的理念深入人心,飲料和各種食物中開始在配料中用甜味劑來替代糖,三氯蔗糖就是其中最常見的一種。正如很多著名的化學品的發(fā)現(xiàn)一樣,三氯蔗糖(TGS)的發(fā)現(xiàn),也是一個妙不可言“實驗事故”,在一次研究將蔗糖改造成殺蟲劑的實驗中,研究人員嘗試將蔗糖的三個氫氧基團替換成三個氯原子,之后讓自己的印度學生測試的時候,由于誤會,學生把test理解成了taste,真的嘗了一下,發(fā)現(xiàn)非常甜。

  這就是三氯蔗糖,俗稱蔗糖素,它的甜度是蔗糖的600倍,白砂糖的400-700倍左右,據(jù)化源網(wǎng)資料,三氯蔗糖是白色至近白色結(jié)晶性粉末,實際無臭,不吸濕,易溶于水,甲醇和乙醇中。由于采用了氯原子替代了氫氧基團,不是碳水化合物,不會被人體吸收,由于它的性質(zhì)十分穩(wěn)定,可以無損地通過人體代謝排出體外,不會給人體提供任何能量,可以用于無糖飲料中,給糖尿病人和其他戒糖人士帶來福音。

  作為一種甜味劑,在允許使用之前,需要進行嚴格的安全評估。過去20年,有超過100多項關(guān)于三氯蔗糖的安全性研究,涉及毒性、致癌性、生殖健康、腎臟健康、大腦健康和血液健康、兒童健康和營養(yǎng)等。研究表明,一般人群(含兒童、懷孕或哺乳婦女)將三氯蔗糖作為食品成分使用是安全的。因此,我國于1997年就允許三氯蔗糖在食品工業(yè)中使用,美國則是在1998年批準,并在1999年進一步擴大了使用范圍,2004年,歐盟也批準了三氯蔗糖。

  當然,最近也有一些研究表明,三氯蔗糖在使用不當或者過量使用的情況下,還是有一定危險的,據(jù)化源網(wǎng)資料,三氯蔗糖誘導暴露于2,000(p≤0.01)和16,000 ppm(p≤0.01)的雄性小鼠中所有造血系統(tǒng)腫瘤的發(fā)生率顯著增加,具有顯著的劑量相關(guān)關(guān)系(p≤0.01)。在顯微鏡下,用30%至16,000ppm的三氯蔗糖處理的雄性小鼠中的大多數(shù)瘤形成是涉及肺,肝,脾,淋巴結(jié)和骨髓的白血病,其具有彌漫性血管滲透和鄰近組織的廣泛浸潤[1]。但是也有人指出這個研究存在缺陷,研究對象是老鼠而非人,其次用量過高,而且使用的三氯蔗糖中含有麥芽糖糊精和葡萄糖,實際造成實驗結(jié)果的原因很可能是這些物質(zhì)。

  另外就是由于在烘培普遍會采用高溫,而三氯蔗糖在高溫中可能會發(fā)生熱降解,生成有潛在毒性的化合物氯丙醇(參考化源網(wǎng)數(shù)據(jù),可知氯丙醇燃燒或者受熱時會分解生成有毒的氣體),因此謹慎起見,不宜過多使用三氯蔗糖。

  日常研究或者科學研究,可以嘗試在化源商城尋找品牌產(chǎn)品,也可以自制,這里介紹三種制備方法,僅供參考:

  1. 單脂法:這是目前研究最活躍的合成方法,不同的反應(yīng)物和分離分法,效果不一

  (1) 蔗糖與酰化劑反應(yīng),生成蔗糖-6-酯,常用的酰化劑有原乙酸三甲酯,乙酸酐,安息香酸酯和丙酐(都對氯化劑穩(wěn)定且易溶于水,參見化源網(wǎng)),不同酰化劑,所需反應(yīng)條件不一樣,乙酸酐-吡啶體系需要將反應(yīng)溫度控制在零下20度左右,且需要較長的反應(yīng)時間,但是蔗糖-6-酯的收率高達40%;原乙酸三甲酯在強酸催化劑(對甲苯磺酸或吡啶鹽酸)作用下,反應(yīng)條件則比較溫和,反應(yīng)先生成蔗糖-4,6-原乙酸酯,酸性條件下水解生成蔗糖-6乙酸酯和蔗糖-4-乙酸酯的混合物,加入足量的堿,跟蔗糖-4-乙酸酯反應(yīng)生成蔗糖-6-乙酸酯,真空下脫去溶劑

  (2) 氯化,氯化劑與蔗糖-6-乙酸酯反應(yīng)后生成4,1’,6’-三氯蔗糖-6-酯,光氣氯化效果最好,但是因為光氣劇毒,不合適生產(chǎn)操作,氯化亞砜是比較好的選擇,除了所需產(chǎn)品外,只會生成部分氯化氫和硫化氫,容易提純,沒有副作用,收率也不錯。實際生產(chǎn)中,為了提高反應(yīng)速率和選擇性,經(jīng)常會和二甲基甲酰胺及少量吡啶配合使用

  (3) 除去溶劑,加入氫氧化鈉,提升溶液的PH值至11,控制反應(yīng)溫度在15-35度,反應(yīng)半小時至2小時左右,反應(yīng)結(jié)束后,加入鹽酸,中和至PH值為7,之后通過萃取和結(jié)晶進行三氯蔗糖的提純。

  2. 化學合成法:

  (1) 以蔗糖為原料,首先將蔗糖的6,1’和6’三個伯碳位上的烴基三苯甲基化乙酰化,使得蔗糖分子的八個烴基全部發(fā)生反應(yīng),

  (2) 脫去三苯甲基基團形成五乙酰基蔗糖

  (3) 遷移4位上的乙酰基至6位,并進行氯化

  (4) 脫乙酰基得三氯蔗糖

  3. 化學酶--合成法(主要采用了6位的基團保護法)

  (1) 葡萄糖發(fā)酵生成葡萄糖-6-乙酸

  (2) 層析分離提純

  (3) 和蔗糖一起在酶的作用下生成蔗糖-6-乙酸

  (4) 氯化后得到三氯蔗糖-6-乙酸

  (5) 脫去乙酰基后得到三氯蔗糖

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